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- 2022-10-15 12:34:04
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在顺酐生产装置中,工艺过程中所用的水均必须是含钾、钠离子小于3 ppm的水。每日应定期检测粗顺酐储罐及工艺水储罐中的粗顺酐、钾、钠离子含量。
如粗顺酐脱水精制过程中发现钾、钠离子超过5 ppm,或工艺水中钾、钠离子含量超过3 ppm,则应暂时停止该批精制系统操作,并立即向管理部门报告,在征得管理层同意后,在主管技术和管理人员的监督下完成这批精制系统的操作,然后立即停止i脱水精制系统的清洗操作。
若工艺水槽的工艺水中钾、钠离子超过3 ppm,应立即采取更换工艺水合格的方法,使工艺水槽中的钾、钠离子达到合格标准。
粗顺酐储罐如粗顺酐钾、钠离子超3 ppm时,应对蒸馏釜内温度进行严格监控,本批精馏作业完成后,应立即对系统进行清洗。
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随着温度的升高,顺酐发生分解,随之释放出二氧化碳和大量的热量。对高纯物质顺酐而言,事实上发生这一危险的可能性是很小的。由于正常情况下,顺酐的蒸馏温度实际上低于其分解温度。但是,如果存在以下几种催化物质,发生顺酐分解反应的可能性将大大增加。
碱金属离子和胺类物质,尤其是钾、钠离子的危害性*大,即使在很小时的钾、钠离子浓度很高,也会使马来酐的分解温度大大降低。随着顺酐的分解反应发生,片状失水苹果酸酐顺酐定制,其分解反应速率随着温度的升高而迅速增加。若允许分解反应继续进行,温度和压力迅速积累,促使分解反应速度加快,从而导致爆发。
顺酐开始分解反应所需的温度,是顺酐中碱金属污染物质含量的函数。在碱金属离子含量达到10 ppm时,在390-400度(200-204℃)温度下,进行顺酐分解反应。
若碱金属如钾、钠离子含量增加,颗粒状失水苹果酸酐顺酐定制,则顺酐分解反应温度急剧下降,有可能降至300度(150℃)以下。随碱金属物质的存在,阴离子物质也会促进顺酐的分解,例如,磷酸钠的催化作用远低于碳酸钠或马来酸钠盐,但它对顺酐的分解反应以及爆i炸的可能性仍然存在,因此,应采取有效措施,防止事故的发生。
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顺酐生产技术
苯氧化法
苯氧化成顺酐在催化剂存在下停止。常规催化剂活性组分均为钒氧化物(含金属氧化物催化剂),是对苯系抑止苯完全氧化,常与钼、磷、钛、钨、银和碱金属的氧化物作催化剂,并以α-氧化铝、刚玉等低比型惰性物质作为催化剂载体。反应在350~400℃时停止常压反应。工艺流程为苯的氧化、顺酐的别离和纯化两个主要部分组成(见图)。苯蒸气和空气可组成混合物,因此进入反响器混合气中,苯的浓度应超过极限,一般为1%~1.4%(摩尔)。苯氧化反应是强放热的反应,工业上常采用列管式固定床反响器,有很大的传热面,管外是冷却系统,回热能用来产生高压蒸汽。分离后的反响器气体含顺酐约1%(摩尔),其中大约一半左右的顺酐经冷却可凝结成液体,其余部分则用吸收法回收。吸收剂用水或惰性有机溶剂,大部分工厂使用水。所得吸收液为顺丁烯二酸的水溶液,浓度为35%~40%(质量),需要用共沸溶剂(如二甲苯、苯)停水,使酸重新转化为酸酐。膜式蒸发器中还可以停水。粗酐减压精馏可产生废品。从苯计,整个过程的顺酐收率可达92%~96%。
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