BDO试剂生活用品出口拉脱维亚，兽药原料出口美国，药剂出口欧洲

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（1）经典法

在高压（13.8～27.6 MPa）和250～350℃的条件下，乙炔与甲醛在催化剂（通常为乙炔亚铜和铋在二氧化硅载体上)存在下反应，然后用拉尼镍催化剂将中间体l，4-丁炔二醇加氢制BDO，全工艺的典型理论产率（以乙炔计）为91%。经典法的特点是催化剂和产品无需分离，操作费用低。但乙炔分压较高，有爆炸危险，反应器设计安全系数高达12～20倍，设备大而贵，投资高；乙炔会聚合生成使催化剂失活的聚乙炔，并且堵塞管道，从而造成生产周期缩短、产量降低。

（2）改良法

步将乙炔和甲醛放在由若干介淤浆床反应器串联成的反应器中，采用改良的Cu催化剂，在79～90℃和0.12～0.13MPa条件下反应生成丁炔二醇，经过滤后，催化剂与反应物分离后留在反应器内，液相物料流出反应器净化后进入下一个反应器。此反应甲醛的转化率为98%，1，4-丁炔二醇收率为95%。

第二步在淤浆床内采用改良的Pd/C催化剂，丁炔二醇在60～70℃和2.O～2.5 MPa下加氢生成丁烯二醇和BDO，然后在填充反应器中，以Ni为催化剂，在120～150℃条件下丁烯二醇加氢生成BDO，后通过蒸馏和薄膜蒸发提纯BDO，BDO纯度≥99%。改良法的技术特点是：

a.采用改良的Cu催化剂，低压操作，乙炔自身的分解压力不超过0.14MPa，简化了外加安全设施，省去了高压容器和压缩机；

b.反应器配有专门的过滤系统，便于催化剂和反应物在反应器内分离；

c.丁炔二醇采用改良的Pd/C催化剂，加氢生成丁烯二醇和BDO，丁烯二醇以Ni为催化剂，加氢转化成BDO；

d.进料组成较灵活，甲醛水溶液中甲醛含量可为2～10%，乙炔进料时不需惰性气体稀释。据测算，操作费用和投资比经典法减少10～20%。

2．丁二烯/乙酸法

该工艺于20世纪70年代由日本三菱化学公司开发成功。分3个步骤进行：

（1）在温度60℃、压力6.9 MPa条件下以Pd-Te／活性炭为催化剂，丁二烯与乙酸和氧气发生乙酰基氧化反应，在固定床反应器中生成1，4-乙二乙酰氧基-2-丁烯；

（2）脱去乙酸后的反应液在同样的温度、压力下，在固定床反应器中催化加氢生成1，4-乙二乙酰氧基丁烷；

（3）用阳离子交换树脂水解制得BDO和1-乙酰氧基-4-羟基丁烷，后者用离子交换树脂脱乙酰氧基环化成THF。典型的理论产率（以丁二烯计）为80%～85%。该方法工艺特点是所用原料资源丰富，无安全隐患，中间产物和产品收率较高；改变水解条件，可调节BDO和THF两种产物生成比例。

3．环氧丙烷法

该工艺由日本可乐利公司开发，以生产环氧丙烷为主的莱昂德尔获得了该技术的专利许可，并在美国德州建厂。该工艺路线为：环氧丙烷催化异构成烯丙醇，在铑催化剂存在下烯丙醇加氢甲酰化，产物在拉尼镍催化剂存在下加氢生成BDO，典型的理论产率为93%。该工艺投资低、流程简单，副产物利用价值高，铑系催化剂可循环使用，寿命长，1，4-丁二醇收率较高、蒸汽消耗低，氢甲酰化及加氢为液相反应，改变工艺负荷容易，可根据市场调整1，4一丁二醇产量等特点。该工艺经济性在很大程度上取决于原料环氧丙烷的价格。