草酸废水处理生活废水处理系统操作便捷噪音小

硅藻土广泛的应用，莫过于污泥膨胀的救急。咱们国家污水厂，90%都是基于活性污泥法，污泥膨胀不可避免。尤其是北方污水厂，每年入冬前、开春后这种水温快速变化的时节，污泥膨胀总会不期而遇，跑泥更是让运行人员焦头烂额。

硅藻土因为比重大，可带动污泥快速沉降，和粉煤灰一起，成了污水厂污泥膨胀的急救药。但是急救药不是治疗药，不能多吃，吃多了会要命。刚把污泥膨胀往下压了压，发现污泥浓度又上来了，这上来的污泥浓度实际是土，然后就继续膨胀。对付污泥膨胀，还是得从基本生物机理出发，维持合理污泥负荷，及时调整污泥浓度改善工况，防患于未然。如果出现膨胀，可以用硅藻土、粉煤灰应急，但是不能久服。

3、硅藻土是否能吸附

稍微有点常识的都清楚，吸附一定和再生一起考虑。吸附是有容量的，硅藻土的吸附是无选择性的，刚投进去就吸附饱和了，总不能再捞出来高温煅烧再生吧。所以或许吸附听听就好，就把它当成粉末碳一样，投进去就没了，徒增污泥产量。

4、硅藻土是否能强化生化

根据成分来判断，会增加生化系统的无机质含量和污泥产量。这么多无机质投进去去哪里了？结果很可能是眼看着生化污泥浓度节节攀升、VSS占比持续下降，然后产泥量就开始屡创新高。硅藻土孔隙特别小，生物膜的尺寸都在米甚至更

造纸废水处理过程中不同阶段水质的变化发现：

(1)废水经过混凝沉淀一级处理后，SS指标下降幅度大，而COD值下降主要是由于混凝沉淀产生的胶团，对废水中可溶性大分子有机化合物吸附作用造成的；

(2)废水经过二级生化处理后，COD、BOD5、色度指标出现大幅度下降，废水中可溶性有机污染物的降解，主要靠生化处理来实现；

(3)处理过程中BOD5／COD值持续下降，生化处理后下降到0.25，可生化性较低，经过生化处理后废水中大部分易生化有机污染物，已被微生物降解，废水虽存在继续生物降解的潜力，但常规生化方法较难完成。当前废水生化状态，对后续深度处理提出较高要求。

2、生物促生剂及对废水处理效果影响

微生物促生剂是一种由酶、小分子有机酸、微量元素和激素等多种成分组成的复合制剂，加入废水中可以起到修复好氧生物及提高污染物去除等作用。

2.1 实验材料

为了保证实验结果的准确性，选择某造纸厂生产的废水作为实验对象，该造纸企业的生产原理主要是废纸作为原料。具体的实验步骤为将废水与活性污泥的混合物放入500mL的烧杯中，将曝气头插入烧杯内，通过充气泵经曝气头向水中持续通

调节烧杯内反应温度为20摄氏度，在进水水质与其他参数不变的情况下，研究微量元素添加对废水COD去除率、脱色率及BOD5／COD影响。根据COD去除率、脱色率变化，选取适范围，采用ICP测定出水中金属离子含量，根据计算，微生物系统中添加各种微量元素后，COD、色度去除率均存在佳值，微量元素用量为15μg／mg，COD去除率为67.08％；而脱色率佳值出现比COD去除率佳值早，微量元素用量为5μg／mg，色度去除率为73.26％。可见微

氨氮废水为主的8个行业氨氮排放量占全国工业氨氮排放总量的85.9%，氨氮去除率不到68%。这类高浓度氨氮废水处理采用的空气吹脱等传统技术存在二次污染、能耗高、处理能力有限或设备内部易结垢等问题，且很难回收废水中的氨资源。这类高浓度氨氮废水的氨氮往往来源于生产原料，资源化回收、循环利用价值大，是我国氨氮排放总量控制的关键污染源，但由于这些高浓氨氮废水组成复杂、对处理设备要求高，一直缺乏绿色、高效的规模处理技术与装置，研究高效、绿色的氨氮处理工艺，回收价值副产物，建设氨氮废水处理工程，并进一步实现国产化显得十分必要。

2017年4月以来，瓮福(集团)有限责任公司(以下简称瓮福集团)依托磷资源优势及湿法磷酸净化技术、工业园区强大的环境消纳能力及多年积淀的自主创新实力等要素保障和比较优势，挺进新能源材料产业，布局锂电正极材料前驱体，建设了20kt/a无水磷酸铁项目。园区废水主要来源于电池前驱体生产车间的清洗废水和氨法脱硫、磷酸一铵和磷酸二铵装置产生的含氨氮冷凝液，其中清洗废水的氨氮平均质量分数为0.5%，含氨氮冷凝液中的氨氮质量分数在0.03%左右，这些废水不经处理无法达到国家规定的《污水综合排放标准》(GB8978—1996)要求。如果采取直排的方式会造成水体的富营养化、诱发造成水体的黑臭，而且将增加处理难度和处理成本，甚至对人群及生物产生毒害。若用传统气流烘干、蒸发结晶则投资较大，成本很高，很不经济。为此，瓮福集团与浙江某公司进行联合攻关，并将设计意图定位为：装备全国产化、资源化回收利用、低成本、有利润、零排放，等。充分发挥园区化肥平台消纳能力，规划建设配套的500kt/a氨氮废水处理装置，终将废水转化为副产品硫酸铵造粒出口国外市场。

1、选择

工业废水的氨氮去除方法主要包括物化法、膜分离法及生物法等。其中物化分离技术中有吹脱法、离子交换法、折点氯化法、活性炭吸附法等。膜分离技术中有反渗透膜、脱气膜等。对某一类特征废水，氨氮处理技术的选择主要取决于水的性质、要求达到的处理效果和经济性。

对于高浓度氨氮废水处理应用较多的方法是空气吹脱法、化学沉淀法、生物硝化和反硝化法等，其中对于无机类氨氮废水的处理，以前两种方法应用较多，而对于有机类氨氮废水的处理，则以生物硝化和反硝化法为主。对于较高浓度氨氮废水用一种方法处理，很难达到国家排放标准，所以对于高浓度氨氮废水通常用联合法处理以达到排放要求。

1.1 物化法

1.1.1 吹脱法

炼钢、石油化工、化肥、有色金属冶炼等行业的废水常含有很高浓度的氨，常用蒸汽吹脱法处理。回收利用的氨可抵消部分用于产生蒸汽的费用，其抵消程度取决于废水中氨的浓度。一般用石灰来提高废水的pH值。用蒸汽比用空气更易控制结垢现象，若用苛性钠则可减轻结垢程度。

采用蒸汽吹脱法时，产生蒸汽所耗费用较高。吹脱后的酸性废水的氨氮质量浓度一般控制在50mg/L左右，以便为下步的生物处理提供足够的氮。

蔡秀珍等采用吹脱法对太原某化肥厂产生的高浓度氨氮(质量浓度为3~4g/L)废水进行处理，氨氮去除率达到95%以上，外排废水pH值7.8。吹脱出的氨气以w(HCl)25%的盐酸两次吸收回用于生产线，既做到了产品回收利用，又不产生二次污染，具有很好的环境效益和经济效益。

来源于电解锰厂和电解铬厂的废水含有高浓度的氨氮，可以硫酸亚铁铵的形式回收此类废水中的氨，但一般都采用氧化塘系统通过沉降、曝气及自然蒸发进行处理。

1.1.2 化学沉淀法

采用化学沉淀法处理高浓度氨氮废水，可以回收其中的氨，生成的磷酸铵镁沉淀是一种很好的复合肥缓释剂。化学沉淀法应用于废水处理从20世纪六七十年代就已经开始。1977年日本KenichiEbata等人在氨氮废水中添加Mg2+和PO43-。使之与NH4+生成难溶复盐MgNH4PO4•6H2O(称MAP)，通过MAP去除废水中的NH4+。用MgCl2•6H2O和Na2HPO4•12H2O处理氨氮质量浓度为1100mg/L的焦化废水，处理后(pH值调至9)氨氮质量浓度小于100mg/L。

LiXZ等人对氨氮质量浓度为5618mg/L的垃圾渗滤液进行处理，Mg2+∶NH4+∶PO43-摩尔比为1∶1∶1时，废水中残留氨氮质量浓度为172mg/L，投加过量10%的Mg2+或PO43-。氨氮质量浓度可分别降为112mg/L和158mg/L，再多加Mg2+或PO43-，剩余氨氮浓度几乎不变；ZdybiewskaMW等人用MgCl2和H3PO4对稀释的焦化废水和氮肥厂污水处理，三者按化学方程式比例反应，氨氮去除率不到70%，当MgCl2和H3PO4过量50%，氨氮去除率超过80%。

1.2 膜分离法

采用反渗透膜和脱气膜对氨氮废水进行处理，往往可以使得处理后的出水达到排放或回用要求。

KoyuncucI等人用反渗透法处理Elmali水库中的氨(质量浓度为4mg/L)，出水氨质量浓度降到0.2mg/L以下，氨氮去除率95%。

杨晓奕等人采用电渗析法和聚丙烯(PP)中空纤维膜法处理高浓度氨氮无机废水可取得良好的效果，电渗析法处理质量浓度为23g/L的氨氮废水，去除率在85%以上，同时可获得质量浓度为8.9%的浓氨水。PP中空纤维膜法脱氨效率在90%以上，回收的硫酸铵质量分数在25%左右。

膜分离法的难点在于防止膜的渗漏。为了保证较高的通量，一般的微孔膜的膜厚度都比较小，膜两侧的水相在压差的作用下很容易发生渗漏。此外，废水中的氨氮在传递的过程中容易发生膜的伴生蒸馏现象。因此，如何在保证氨氮传质通量下，有效防止膜的渗漏和减缓膜的伴生蒸馏是广泛应用膜分离法的重要内容。

1.3 生物法

近30年来，生物法脱氮技术取得了飞速的发展，并已在生产实践中得到广泛应用。

马雁林采用A/O生物脱氮技术处理焦化废水进行了开工调试，对COD和NH3-N的去除率分别可达96%和99%，在好氧池后增加一级混凝沉淀处理，可进一步使COD质量浓度降低20%左右。

文一波等人的研究表明：A2/O法处理焦化废水，当进水COD和NH3-N质量浓度分别为1200mg/L和240mg/L时，出水COD和NH3-N质量浓度分别为78mg/L和4.7mg/L，总氮去除率为49%，其中厌氧酸化对整个系统的处理效果起着举足轻重的作用。邵林广等人在相同运行条件下进行了A2/O与A/O固定床处理焦化废水的比较试验，结果发现：A2/O系统的处理效果明显优于A/O系统，出水COD和氨氮平均质量浓度为10~30mg/L和25.8mg/L，在系统稳定性和抗冲击负荷能力上也明显优于A/O系统。

VanBerthumWAJ等人研究了膜法硝化-泥法反硝化组合工艺的脱氮效果，发现在后置反硝化时，硝化过程中氨氮被氧化为硝酸盐氮，而前置反硝化时，硝化主要保持在亚硝酸盐阶段。ShiskowskiDM等人采用前置反硝化工艺处理垃圾渗沥液，认为反硝化使废水中碱度增加，造成硝化段pH值上升，游离氨的浓度增加，从而对硝化作用产生一定的抑制。

张文艺等人在微电解-混凝-SBR活性污泥法处理焦化废水的研究中，采用微电解、混凝作为预处理措施，结果表明，微电解-混凝能提高废水的可生化性(BOD5/CODCr由处理前的28%提高到处理后的54%)。同时能去除部分焦化废水中的COD、酚、氰、硫化物等有机污染物。用微电解-混凝-SBR串联工艺处理马鞍山钢铁公司焦化厂焦化废水，SBR出水中COD及NH3-N质量浓度分别低于100mg/L和15mg/L，总去除率均在90%以上。

用生物法处理含氨氮废水时，有机碳的相对浓度是考虑的主要因素，维持佳碳氮比也是生物处理法成功的关键之一。若废水性质不宜直接进行生物处理，可先采用物化方法以去除其中大部分污染物质，提高污水的可生化降解程度和生物适应性，终达到排放标准。

1.4 工艺路线选择

根据废水特性，瓮福集团氨氮废水处理工程建设项目计划采用多种组合工艺，综合反渗透膜对盐分高截留率特点，将盐分提升，水量减少，降低蒸发能耗。同时结合树脂技术特点，以低成本保证外排水氨氮、总磷等稳定达标排放。

2、项目实施

该项目位于瓮福集团下属瓮福化工公司晶体硫酸铵装置，计划分两期建设。总投资4000万元，一期投资近1000万元，新建1套20t/h废水预处理系统，包括中和压滤、高截留型超滤、反渗透、树脂、保安过滤器、化学清洗、加药等单元，一期项目建成后生产线产生的洗水经过脱盐浓缩、电渗析后与生产线母液水一并进入瓮福化工公司现有蒸发系统处理，含氨蒸发冷凝液废水经2级反渗膜脱盐浓缩后进入瓮福化工公司现有制肥装置消化利用。项目二期计划投资3000万元，新建1套45t/h洗水预处理系统及对瓮福化工公司现有三效蒸发系统进行改造成MVR蒸发系统。

该项目于2017年10月7日开工建设，2018年1月12日主体设备全部安装完成，由于设计指标与原水的指标相差较大，又对磷酸一铵原水增加了预处理设施，于5月24日磷酸一铵冷凝水进行了单机试车和联动试车，经过2个多月的试运行，水的指标达到预期效果，顺利通过72h性能考核，完全实现装备国产化和中水全回收。

3、工艺技术的先进性和特点

污水主要来源为磷酸铁反应洗水和磷酸一铵冷凝液，高盐废水膜浓缩系统设计能力528t/d，其中磷酸铁反应洗水240t/d，每小时处理量为10m3；磷酸一铵冷凝液288t/d，每小时处理量为12m3。终合格产水要求：ρ(NH3-N)≤10mg/L，ρ(F)≤10mg/L，总磷质量浓度小于或等于1mg/L。

氨氮废水深度处理系统包括中和压滤、高截留型超滤、反渗透、树脂、保安过滤器、化学清洗、加药等单元；二期项目建成后生产线产生的洗水经过脱盐浓缩后与生产线母液水一并进入改造后的MVR蒸发系统，产出质量分数为40%的磷酸铵、硫酸铵混合液，送至园区制肥装置资源化回用，淡水和MVR冷凝液再入树脂系统进行氨氮深度脱除后达标外排或回用。

量金属元素具有调控生物细胞生长、代谢以及凋亡的作用。在微生物系统中添加微量金属元素，有利于提高COD、色度去除率及出水可生化性。过量的微量元素反而会降低好氧微生物降解效果。综合考虑COD、色度去除率、废水可生化性三者变化，微量元素用量以不超过10μg／mg为宜。

（2）赤霉素用量确定。

赤霉素是一种微生物生长素刺激素，可以促进微生物细胞生长与分裂，在生物系统中少量添加赤霉素，有助于加快好氧微生物的生长，微生物数量增加，有提高废水出水效果的作用。通过实验，生化系统中添加赤霉素后，废水在COD、色度去除率均提高，当赤霉素用量超过1μg／mg后，COD去除率基本维持不变，当赤霉素用量超过1.5μg／mg后，色度去除率基本维持不变。综上所述，赤霉素作为一种微生物生长激素，具有促进微生物细胞，生长与分裂作用。在微生物系统中添加少量赤霉素有利于提高COD去除率、脱色率，但不改变可生化性。综合考虑COD、色度去除率、废水可生化性三者变化，赤霉素用量以不超过1μg／mg为宜。

（3）黄腐酸用量确定。

黄腐酸既可以改良废水出水效果，也可以降低废水出水效果，因此在废水出中添加适量的黄腐酸会增加微生物降解能力、促进有机污染物降解、显著提高废水污染物去除率及可生化性的效果。综合考虑COD、色度去除率、废水可生化性三者变化，黄腐酸用量以不超过10μg／mg为宜，佳添加量为8μg／mg。

3、造纸废水微生物促生剂配方的研究

⑴不同微生物促生剂配方对废水COD的影响。

微生物促生剂添加对废水COD去除效果影响明显，COD去除率由未添加时的69.8％提高至88.56％，COD佳值可达108mg／L。分析各项微量元素变化可以发现，赤霉素、微量元素、黄腐酸，对整体COD去除效果影响显著，三者不加其一或者同时不添加的，且当赤霉素与微量元素同时不添加时，其处理效果甚至不如未添加促生剂对照组。赤霉素与微量元素添加对好氧微生物种群影响显著。

⑵不同微生物促生剂配方对废水可生化性的影响。

气，并利用溶解氧测定仪，在线测定水中溶解氧(DO)，使DO值保持在3.0mg／L左右。

2.2 实验方法

各种溶液的配制：将漆酶、纤维素降解酶、木聚糖酶(半纤维素酶)根据各自佳pH值用醋酸.醋酸缓冲溶液配制成浓度为10u／mL酶溶液；微量元素营养盐溶液按Mg2+：Zn2+：cu2+：Mn2+=1：1：1：1比例配制成浓度为100mg／mL混合溶液(以下出现的金属离子的价态均为2价)；赤霉素、黄腐酸、氯化铵和磷酸分别配制成浓度为1mg／mL，5mg／mL，5mg／mL，5mg／mL的溶液，并根据研究需要稀释。

分析测试方法：废水COD的测定采用COD快速测定仪测定。

2.3 微生物促生剂各成分佳用量及对造纸废水处理效果影响

高，迅速把硅藻土颗粒围堵的水泄不通，就成了泥掉到池子里了。硅藻土比重特别大，很容易就在池子里找个角落就呆着了。甚至可以钻到曝气孔上堵起来。要是持续扔硅藻土进去，可以算算生化池多久被填满。（来源：山东环境科学学会）