与nh3相似，ph3和它的取代衍生物pr3能与过渡元素形成多种配位化合物，其配位能力比nh3或胺强得多。因此pr3除了提供配位电子对外，配合物中心离子还可以向磷原子的空d轨道反馈电子，加强了配离子的稳定性。例如：cucl·ph3、ptcl2·2p（ch3）3等。