廊坊柏斯环保
络合铁脱硫催化剂的反应原理
煤气中H2S在碱性溶液中被Fe3+的络合物Fe3+Ln氧化成单质硫,而本身被H2S还原成Fe2+Ln,然后用空气氧化再生,生
成Fe3+Ln,循环使用。
其反应为:
H2S+2Fe3+Ln→2Fe2+Ln+1/8S8+2H+2Fe2+Ln+1/2O2+H2O→2Fe3+Ln+2OH-
总反应为:
H2S+1/2O2→1/8S8+H2O
络合铁离子的反应原理,由于络合剂的存在,不但增加了铁离子的溶解性,而且提高了铁离子的稳定性。通过在溶液系统中添加氢氧化钠增加系统中的碱源弥补溶液系统挥发氨偏低,有利于再生系统时增加溶液的OH-离子,有助于Fe2+再生反应。
(2)副盐的组成与产生机理
脱硫液副盐组成主要有硫酸铵、硫氰酸铵和硫酸铵,其中影响PDS催化剂活性的主要是硫酸铵、硫氰酸铵。而一般认为硫酸铵是HS-过渡氧化产生的,硫氰酸铵是多硫化铵与氰化铵反应生成的,其主要反应式如下:
①多硫化铵的生成
2NH3+H2S+Sx→(NH4)2S(x+1)
(NH4)2Sx+S→(NH4)2S(x+1)
多硫化铵分子式(NH4)2S(x+1)中x值范围为1-4间,该值越大,化合物反应性就越高。
②硫氰酸铵的生产
(NH4)2S(x+1)+NH4CN→NH4CNS+(NH4)2Sx
此反应式,是脱硫液中硫氰酸铵产生的主要来源。由反应式可知,控制NH4CNS的产生,主要是降低(NH4)2S(x+1)和 NH4CN浓度。查阅无机化学可知,Fe(CN)2
在CN-浓度不高时可生成Fe(CN)2沉淀。分析认为,此沉淀可随熔硫过程带出。故要在日常生产中维持较高的络合铁浓度,日常控制Fe3+在400-500g/m3,总铁约在1200-1500g/m3。
3.工况应用情况及指标数据分析
PDS与络合铁催化剂实际应用过程中数据对比表1。从表1数据对比得出同样的工艺条件,其脱硫效果较 PDS催化剂效果更好。另外,使用络合铁脱硫剂后,脱硫液中的三盐中硫酸铵迅速降低,硫氰酸铵和硫酸铵基本能维持稳定,PDS脱硫剂硫酸铵201mg/L,络合铁脱硫
剂复盐含量硫酸铵逐步减少,煤气中的H2S含量使用络合铁脱硫剂明显下降,***48.4mg/m3,脱硫塔阻力下降至3.2kPa,基本达到起初目标要求。
4.不同季节、工况下的药剂投加方式
(1)湿法煤气脱硫因季节温度变化不同,其对应的加式也有所不同,主要体现在脱硫溶液温度及络合铁含量和挥发氨这三项主要指标,变化趋势。
(2)从图1数据对比得出,在夏季,大气温度较高,伴随脱硫溶液温度也较高平均在45-50℃,相对影响脱硫液中的挥发氨较低,反之络合铁在溶液中的催化效果较好,因此投加量较少;图2数据中冬季对比夏季的工况运行加式则相反。
(3)新型络合铁脱硫剂要求pH值控制8-9,且实践证明在此pH范围确实具有较好的脱硫效果,但在夏季温度高时,若补氨不及时会造成pH值偏低,会严重影响脱硫效率。另由于风机后煤气为温度约40℃的非饱和煤气,其在与脱硫液直接接触过程中,煤气自饱和过程会大量消耗脱硫液,使得生产控制中容易因脱硫液水分流失,生产中要特别注意液位的控制。一般控制在350-500mg/L左右,再投加氢氧化钠,溶液pH值为弱碱性即可。
结语
(1)络合铁脱硫工艺控制过程相对稳定,指标调节简单,加式容易管控,硫膏产量相对较大,H2S脱除***。
(2)络合铁脱硫工艺脱硫液无复盐含量增加,能够做到环保***,可利用原基础设施、工艺变更较为简单。
(3)循环液再生速率快,不产生副盐,立竿见影,从开始使用络合铁实现零排放。
(4)络合铁脱硫剂对温度的要求也较PDS更宽,在脱硫液温度维持50℃左右时,仍有一定的脱硫效果。但由于高温时,NH3的挥发量增加,脱硫液pH值难以***厂家要求的8-9的范围,脱硫效果受pH值影响较大,要特别关注脱硫液pH值、温度情况。