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正极的自放电

正极的自放电是由于在放置期间，正极活性物质发生分解，形成铅并伴随着氧气析出，发生下面一对轭反应:同时正极的自放电也有可能由下述几种局部电池形成引起:

在 电极的上端和下端，以及电极的孔隙和电极的表面处酸的浓度不同，因而电极内外和上下形成了浓差电池。处在较稀区域的二氧化铅为负极，进行氧化过程而析 出氧气;处在较浓区域的二氧化铅为正极，进行还原过程，二氧化铅还原为铅。这种浓差电池在充电终了的正极和放电终了的正极都可形成，因此都有氧析 出。但是在电解液浓度趋于均匀后，浓差消失，由此引起的自放电也就停止了

正析自放电的速度受板栅合金组成和电解液浓度的影响，对应于浓度出现不同的值。些可变价态的盐类如铁、铬、锰盐等，它们的低价态可以在正极被氧化，同时二氧化铅被还原;被氧化的高价态可通过扩散到达负极，在负极上进行还原过程;同时 负极活性物质铅被氧化，还原态的离子又藉助于扩散、对流达到正极重新被氧化。如此反复循环。因此，可变价态的少量物质的存在可使正极和负极的自放电连续进 行，举例如下Pb02+3H++HS04-+2Fe2+--PbS04+2H20+2Fe3+

Pb+HSO4-+2Fe3+--PbS04+H++2Fe2+

在电解液中一定要防止这些盐类的存在。