影响储存稳定性的因素
① 光固化树脂 光固化树脂是光固化涂料的主要成分,它的稳定性对光固化涂料的储存起着举足轻重的作用。如果光固化树脂本身在常温、日光下储存稳定性就不好,易胶化,那么用它配制的涂料的储存性肯定不好。例如:用储存期为90d的光固化树脂配制成光固化涂料后,在避光条件下,储存期仅达20d。为了得到储存性好的光固化树脂,可采用下列措施:
a.在设计配方时,应使树脂中的烯键含量减少到适当程度。例如制造环氧丙烯酸酯光固化树脂用分子量稍大的E20环氧树脂代替部分分子量小的E44,其储存稳定性要比单纯采用E44的好得多,而且对漆膜固化速度和性能没有不良影响。
b.原材料应纯净,不能含有能引起聚合反应的杂质。笔者在试制环氧丙烯酸酯光固化树脂时,分别采用无锡树脂厂一种用催化剂生产的E44环氧树脂,一种没有用催化剂生产的E44环氧树脂。虽然这两种环氧树脂的色谱分析谱图基本一样,可是工艺稳定性和储存稳定性却大不相同,前者易成胶,后者不易成胶。可见,易引起聚合作用的杂质哪怕含量甚微,对树脂的稳定性也会带来不利。
c.配方确定后,应采用合适工艺,工艺不同,储存稳定性也不同,如在合成环氧丙烯酸树脂时,如果将丙烯酸一次性加入与慢慢滴加,后者工艺稳定。当配方和工艺确定后,离火黏度不要过大,黏度过大的树脂储存稳定性较黏度小的要差一些。
② 活性稀释剂 有了稳定性好的光固化树脂还不够,还必须选择合适的活性稀释剂。用同种光固化树脂,如果采用的活性稀释剂不同,其储存稳定性也会有很大差异。
例如,用同种环氧丙烯酸酯光固化树脂,采用同一光引发剂和添加剂,当采用苯乙烯作活性稀释剂时,储存期约2个月。然而采用丙烯酸丁酯作活性稀释剂时,储存期可达17个月,尽管丙烯酸丁酯的聚合速率常数大于苯乙烯 [丙烯酸丁酯 (kp/kt)25×106=59,苯乙烯(kp/kt)25×106=6.7],可是,在常温下,丙烯酸丁酯很稳定,而苯乙烯则会发生自聚。所以,活性稀释剂的选择与光固化树脂一样,必须选择本身储存稳定性好的来使用。
③ 光引发剂 在光固化涂料中,加入光引发剂后,能大大提高固化速度,也正由于如此,导致了加入光引发剂后,使光固化涂料的储存稳定性变差。有时,为了使光固化涂料不过早胶化,只得将光引发剂与清漆分开包装,随配随用,给使用带来不便。为了做成一罐装,必须选择合适的光引发剂,如果光引发剂选择不当,即使光固化树脂和活性稀释剂的储存稳定性都很好,仍旧会得不到稳定性好的涂料。例如采用储存期能达1年以上的环氧