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2023-05-15 15:20:23
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(1)酯交换法
原理与生产涤纶聚酯的酯交换法相似。双酚A与碳酸二苯酯熔融缩聚,进行酯交换,在高温减压条件下不断排除***,提高反应程度和分子量。
酯交换法需用催化剂,分两个阶段进行:***阶段,温度180—200℃,压力270—400Pa,反应1—3h,转化率为80%—90%;第二阶段,290—300℃,130Pa以下,加深反应程度。起始碳酸二苯酯应过量,经酯交换反应,排出***,由***排出量来调节两基团数比,控制分子量。
***沸点高,从高粘熔体中脱除并不容易。与涤纶聚酯相比,聚碳酸酯的熔体粘度要高得多,例如分子量3万,300℃时的粘度达600Pa·s,对反应设备的搅拌混合和传热有着更高的要求。因此,酯交换法聚碳酸酯的分子量受到了限制,多不超出3万。
(2)直接法
属于酰氯,活性高,可以与羟基化合物直接酯化。合成聚碳酸酯多采用界面缩聚技术。双酚A和***配成双酚钠水溶液作为水相,有机溶液(如***)为另一相,以胺类(如四丁基***化铵)作催化剂,在50℃下反应。反应主要在水相一侧,反应器内的搅拌要保证有机相中及时地扩散至界面,以供反应。直接法比酯交换法经济,所得分子量也较高。
界面缩聚是不可逆反应,并不严格要求两基团数相等,一般稍过量,以弥***解损失。可加少量单官能团***进行端基***,控制分子量。聚碳酸酯用双酚A的纯度要求高,有特定的规格,不宜含有单酚和三酚,否则,得不到高分子量的聚碳酸酯,或产生交联。

 

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