以下是关于TBPB（过氧化苯甲酸叔丁酯）在SMC（片状模塑料）中引发机理的详细分析，涵盖自由基生成、链反应过程和工艺适配性：
TBPB在SMC中的引发机理
TBPB作为高温引发剂，其作用是通过热分解产生活性自由基，触发不饱和聚酯树脂（UPR）与交联单体（如苯乙烯）的自由基共聚反应，终形成三维交联网络。具体机理分为以下步骤：
1. TBPB的热分解（初级自由基生成）
在加热条件下（通常130~160℃），TBPβ的过氧键（O-O）发生均裂，生成两个高活性自由基：
反应式：
TBPB
→
Δ
叔丁氧自由基（t-BuO
\cdotp
）
+
苯甲酸自由基（PhCOO
\cdotp
）
TBPB
Δ
叔丁氧自由基（t-BuO\cdotp）+苯甲酸自由基（PhCOO\cdotp）
叔丁氧自由基：主引发自由基，活性较高，直接攻击树脂中的双键。
苯甲酸自由基：活性较低，部分参与引发或通过链转移终止反应。
2. 自由基攻击不饱和双键（链引发）
生成的叔丁氧自由基（t-BuO·）与树脂中的不饱和聚酯（含C=C键）或苯乙烯单体（St）反应，形成单体自由基：
反应式：
t-BuO
\cdotp
+
CH
2
=
CH（苯乙烯）
→
t-BuO-CH
2
-CH
\cdotp
t-BuO\cdotp+CH
2
=CH（苯乙烯）→t-BuO-CH
2
-CH\cdotp
此步骤打破双键结构，形成活性链端，启动链增长。
3. 链增长（Propagation）
单体自由基与相邻的不饱和双键连续反应，形成长链聚合物：
反应式：
CH
2
-CH
\cdotp
+
CH
2
=
CH（树脂）
→
CH
2
-CH-CH
2
-CH
\cdotp
CH
2
-CH\cdotp+CH
2
=CH（树脂）→ CH
2
-CH-CH
2
-CH\cdotp
树脂交联：自由基在多个不饱和位点间传递，逐步构建三维网络结构。
苯乙烯作用：作为交联剂，桥接不同聚酯链，增强材料刚性。
4. 链终止（Termination）
自由基间的碰撞导致链反应终止，主要方式包括：
偶合终止：
CH
2
-CH
\cdotp
+
\cdotp
CH-CH
2
→
CH
2
-CH-CH-CH
2
CH
2
-CH\cdotp+\cdotpCH-CH
2
→ CH
2
-CH-CH-CH
2
歧化终止：
CH
2
-CH
\cdotp
+
\cdotp
CH-CH
2
→
CH
2
-CH
2
+
CH=CH
2
CH
2
-CH\cdotp+\cdotpCH-CH
2
→ CH
2
-CH
2
+CH=CH
2
终止反应完成固化过程，形成终热固性材料。
关键工艺适配性
温度匹配：
TBPB的分解半衰期（t₁/₂）需与模压温度匹配。例如：
t₁/₂=1分钟对应160℃（确保快速固化）；
t₁/₂=10分钟对应130℃（适用于厚壁制品深层固化）。
氧阻聚抑制：
SMC模压过程在密闭高压环境下进行，有效隔绝氧气，避免自由基被氧气淬灭（\text{O}_2 + \text{R·} \rightarrow \text{ROO·}），保证反应持续进行。
填料与纤维的影响：
玻璃纤维和碳酸钙填料可吸附部分自由基，需适当提高TBPB用量（+0.2%~0.5%）；
阻燃剂（如氢氧化铝）可能消耗自由基，需复配助引发剂（如钴盐）补偿活性。
TBPB与其他引发剂的对比
引发剂类型 适用温度范围 活性自由基类型 适用场景
TBPB 130~160℃ 叔丁氧自由基 SMC/BMC高温模压
80~120℃ 酮过氧化物自由基 低温手糊/喷射成型
BPO 100~140℃ 苯甲酰氧自由基 厚壁制品或高活性树脂
注：TBPB的高温适配性使其成为SMC模压工艺的主流选择，尤其适合需要深层固化及高玻璃化转变温度（Tg）的制品。
工业应用中的机理验证
DSC（差示扫描量热）分析：
通过测定固化放热峰（T<sub>peak</sub>）验证TBPB分解动力学，优化用量与工艺温度的匹配。
例如：TBPB用量1.5%时，T<sub>peak</sub>=150℃，与模压温度155℃高度适配。
FTIR（红外光谱）监测：
跟踪C=C双键（1645 cm⁻¹）随反应时间的减少速率，量化TBPB引发效率。
凝胶时间测试：
标准化条件下（如150℃），凝胶时间与TBPB用量呈负相关，用于快速评估引发剂活性。
结论
TBPB在SMC中的引发机理本质是热驱动自由基聚合，通过控制分解温度与自由基浓度，实现树脂的高效交联。其高温适配性、低氧敏感性及深层固化能力，使其成为SMC厚壁、高强部件的理想引发剂。实际应用中需结合树脂活性、工艺参数（温度/压力）及制品结构，通过实验验证引发动力学参数（如t₁/₂、T<sub>peak</sub>），确保固化过程可控性和材料性能优。